復(fù)合材料層間性能改善方法研究進展

纖維增強復(fù)合材料與傳統(tǒng)金屬材料相比，具有比強度大、比剛度大、可設(shè)計性強、抗疲勞、耐腐蝕等優(yōu)點，已經(jīng)廣泛用于飛機、導(dǎo)彈、衛(wèi)星等航天航空飛行器中。隨著復(fù)合材料設(shè)計和制造技術(shù)發(fā)展成熟，先進復(fù)合材料在民用、軍用飛機上的用量不斷增大，發(fā)展到目前，新型飛機先進復(fù)合材料用量達到了50%左右。然而，其層間強度低和抗分層、抗沖擊能力弱等問題隨著其應(yīng)用也逐漸暴露。為了擴大復(fù)合材料的使用，并應(yīng)用于飛機主承力結(jié)構(gòu)，勢必要尋求改進方法增強復(fù)合材料層合板層間性能，使其具有優(yōu)異的抗沖擊損傷能力。
從20世紀(jì)70年代開始，國內(nèi)外學(xué)者進行了增強復(fù)合材料層間性能的相關(guān)研究，發(fā)展了多種層間增強方法[1-4]，大致可分為兩大類：
（1）通過改善基體韌性來提高復(fù)合材料層間韌性的材料學(xué)方法；
（2）在厚度方向上引入增強的結(jié)構(gòu)設(shè)計方法，如三維編織、縫合和z-pinning技術(shù)等。本文將對增強復(fù)合材料層間性能的方法進行介紹并對一些相關(guān)研究成果進行簡要綜述。 123456

通過樹脂基體增韌改善層間性能

層間強度差是影響復(fù)合材料在飛機上廣泛使用重要原因。提高復(fù)合材料層間斷裂韌性可有效提高層間強度，而層間韌性主要由樹脂基體的韌性決定，因此，對樹脂基體進行增韌可有效地提高復(fù)合材料的沖擊損傷阻抗和抗分層能力。針對樹脂基體增韌，國內(nèi)外學(xué)者進行了大量的研究。
20世紀(jì)70年代主要是對樹脂基體整體進行增韌，主要方法包括使用具有高延伸率的環(huán)氧樹脂、在基體中加入彈性體增韌、使用高韌性熱塑性樹脂與熱固性基體共混增韌等[3]。
為了提高樹脂基體的韌性,學(xué)者們將彈性體（如橡膠、熱塑性樹脂、無機剛性粒子等）作為增韌劑加入到環(huán)氧樹脂中，在固化過程中引發(fā)反應(yīng)誘導(dǎo)相分離，得到典型的兩相結(jié)構(gòu)[5]，大幅度提高樹脂基體的斷裂韌性。文獻[6]將ETBN橡膠引入到RTM氰酸脂體系中，導(dǎo)致RTM樹脂的粘度增加，對I型和II型層間斷裂韌性研究表明，隨著ETBN數(shù)量的增加，GIC和GIIC得到了提高；作者認(rèn)為增韌機理是層間的橡膠粒子可以通過變形吸收更多的裂紋斷裂能量。文獻[7]用熱塑性聚酰亞胺(PEI)增韌雙馬來酰亞胺(BMI)樹脂基體，采用熱壓罐工藝制備復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)I型斷裂韌性在PEI質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30%時，變化不大，而當(dāng)PEI質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過30%時，急速增加，并且和PEI改性BMI樹脂本體的變化規(guī)律相一致。

上述對樹脂基體進行整體增韌的方法操作簡單易行，但是在增韌的同時也會導(dǎo)致復(fù)合材料模量和耐濕熱性下降，而且樹脂基體韌性的大幅度提高不能有效地轉(zhuǎn)移到復(fù)合材料本身，如基體樹脂韌性提高25倍，而復(fù)合材料斷裂韌性只提高4~8倍。鑒于這問題，到20世紀(jì)80年代層間增韌技術(shù)（Interleaf Toughening Technology）[8-12]應(yīng)運而生，發(fā)展了多種層間增韌方法，可分為層間顆粒增韌和層間膠膜增韌，其中增韌顆?？刹捎孟鹉z顆?；驘崴苄詷渲w粒，增韌膠膜采用熱塑性樹脂膜。
層間膠膜增韌技術(shù)是在熱固性樹脂預(yù)浸布間插入熱塑性樹脂膜，稱為韌性膠膜層，通過在高應(yīng)力層間引入韌性膠膜層，達到增加層間韌性、抑制分層形成與擴展的目的，使復(fù)合材料層合板結(jié)構(gòu)的抗沖擊損傷和抗分層能力有較大的提高。文獻[8-9]試驗和分析表明，層間膠膜增韌可以有效地提高層間斷裂韌性，減小沖擊損傷面積，從而改善復(fù)合材料的抗沖擊能力和損傷容限。文獻[10]針對膠膜層對復(fù)合材料層合板的層間應(yīng)力分布、邊緣應(yīng)力集中以及層間斷裂韌性影響進行研究，結(jié)果表明：膠膜可緩和邊緣的層間應(yīng)力集中，層間正應(yīng)力與層間剪應(yīng)力明顯下降，層間斷裂韌性有顯著的提高，I型層間斷裂韌性可提高1/3以上，II型層間斷裂韌性可提高近一倍，加入膠膜可以提高抵抗分層擴展的能力，層間膠膜增韌是一種切實可行的改善層合板抗分層和抗沖擊性能的方法。

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層間顆粒增韌技術(shù)是在不改變已有樹脂基體和成型工藝的基礎(chǔ)上，將高韌性的橡膠或熱塑性樹脂以顆粒形式加入復(fù)合材料層合板層間，提高結(jié)構(gòu)的層間強度。由于層間顆粒增韌的層間接觸面積大和有效的能量吸收結(jié)構(gòu)，增韌的效果顯著，研究者展開了廣泛的研究。文獻[11]對橡膠粒子層間增韌進行研究發(fā)現(xiàn)層間韌性和沖擊后壓縮強度大幅提高。文獻[12]采用熱塑性樹脂粒子進行層間顆粒增韌，大幅度提高了復(fù)合材料斷裂韌性，作者認(rèn)為是高韌性樹脂變形吸收更多的能量，從而提高層間韌性。
以上增韌方法主要在熱固性樹脂中加入增韌組分，在一定程度上提高樹脂基體韌性的同時，也犧牲了樹脂其他的性能，如固化溫度提高或復(fù)合材料抗?jié)駸嵝韵陆档?。因此，益小蘇教授提出了一種新型的改善復(fù)合材料層間韌性和沖擊損傷容限的離位增韌技術(shù)[13]，將復(fù)合相增韌技術(shù)中的增韌相從基體中分離，讓它單獨與增韌相復(fù)合，在不改變原有熱固性預(yù)浸料的所有工藝優(yōu)點、并保持其面內(nèi)力學(xué)性能不變的同時，大幅度提高了復(fù)合材料的抗沖擊損傷阻抗。

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通過層間結(jié)構(gòu)設(shè)計改善層間性能

傳統(tǒng)的樹脂基復(fù)合材料層合板各鋪層之間沒有纖維增強，只是靠樹脂基體起著粘接和傳遞載荷的作用，當(dāng)受到?jīng)_擊載荷作用時，往往產(chǎn)生層間破壞并逐漸向?qū)觾?nèi)擴展，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)損傷、破壞。為了解決復(fù)合材料層合板層間強度低的問題，通過大量的結(jié)構(gòu)設(shè)計研究工作，目前，研究人員發(fā)展了提高層間性能的方法有三維編織、縫合和z-pinning技術(shù)等。

1 三維編織增強復(fù)合材料
三維編織復(fù)合材料采用三維立體紡織技術(shù)在層間也引入纖維來增強層間強度，在3個方向上纖維含量都很高，其整體性和結(jié)構(gòu)對稱性好，沒有明顯的片層結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)良的綜合性能，研究認(rèn)為三維編織復(fù)合材料有較高的抗沖擊損傷能力和低速沖擊損傷容限。

2 縫合增強復(fù)合材料
縫合復(fù)合材料是20世紀(jì)80年代為了改善傳統(tǒng)復(fù)合材料層間強度低、層間斷裂韌性差、沖擊損傷容限低等缺陷而發(fā)展起來的一種新型三維層板結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)采用厚度方向纖維增強方案，對預(yù)成形件在層合板厚度方向通過縫合技術(shù)引入高拉伸強度的縫合線（如碳纖維、玻璃纖維、Kevlar纖維紗線等）將各個鋪層聯(lián)為一個整體，再經(jīng)過樹脂膜熔滲透（RFI）或樹脂轉(zhuǎn)移模塑成形工藝（RTM）技術(shù)復(fù)合成形[14]。整個縫合由3個階段完成，即：纖維預(yù)成形鋪疊→縫合→RTM或RFI成型。 copyright 123456
縫合層板由于在厚度方向上占復(fù)合材料纖維含量極少一部分的縫線增強作用,抑制了層合板的分層，有效地改善了層間力學(xué)性能,顯著地提高了層間斷裂韌性和抗沖擊損傷容限。20世紀(jì)80年代中期，美國航空航天局(NASA)蘭利研究中心（Langley Research Center）和美國道格拉斯公司（Douglas Aircraft Company）首先用縫合/RFI技術(shù)制造了機翼，并對其力學(xué)性能進行了系統(tǒng)的試驗。1989年，NASA啟動了先進復(fù)合材料技術(shù)研究計劃(ACT計劃)，成功設(shè)計、制造和測試了縫合復(fù)合材料機翼。美國空軍的先進輕型飛機機身結(jié)構(gòu)計劃(ALAFS計劃)對縫合技術(shù)進行了研究，成功地用縫合復(fù)合材料替代了金屬材料制造了機身、機翼等[14]。

2.1 縫合工藝對縫合復(fù)合材料性能的影響
縫合復(fù)合材料性能與縫合工藝參數(shù)密切相關(guān)，主要的工藝參數(shù)有：縫合型式、縫合密度、縫線直徑、縫合角度等。 內(nèi)容來自123456
縫合分為鎖式和鏈?zhǔn)?，其中鎖式縫線在復(fù)合材料中間相交產(chǎn)生較多應(yīng)力集中，鏈?zhǔn)娇p合線多次繞曲工藝復(fù)雜，目前這兩種型式較少使用。人們在鎖式縫合的基礎(chǔ)上進行改進，使得縫合線彎曲少，利于縫合進行和層間強度提高，同時對面內(nèi)纖維損傷少，引起的應(yīng)力集中小，具有相對更高的損傷容限。目前，縫合復(fù)合材料主要使用這種方式縫合。
縫合密度對縫合復(fù)合材料層間性能影響很大，沖擊試驗研究表明縫合密度增大，復(fù)合材料分層損傷面積減小，密度增大4倍，分層減少40%[15]。但縫合的同時，縫針、線對層合板的纖維造成一定程度的損傷（纖維斷裂或纖維彎曲），層板面內(nèi)性能下降[16]?？p合密度越大，纖維損傷程度越嚴(yán)重，適當(dāng)?shù)目p合密度才能使縫合達到最佳狀態(tài)。圖1~3分別給出了縫合密度與縫合復(fù)合材料的層間剪切強度、壓縮強度及層間斷裂韌性GIC的關(guān)系曲線[15-17]。 copyright 123456





縫線直徑增大提高了縫合復(fù)合材料的層間斷裂韌性和沖擊阻抗，但引起更多面內(nèi)損傷，使面內(nèi)力學(xué)性能降低。

此外，縫合參數(shù)還有縫線材料、縫合樣式、縫合角度、縫針直徑等。

2.2 縫合對復(fù)合材料分層斷裂韌性的影響
縫合復(fù)合材料具有優(yōu)良抗分層能力，其分層形式有張開型（I型）和滑開型（II型），可以分別由斷裂韌性（應(yīng)變能釋放率表征）GIC和GIIC表示抗分層能力?？p合復(fù)合材料斷裂韌性與縫合工藝參數(shù)關(guān)系密切，研究發(fā)現(xiàn)[18-24]：
（1）縫合密度和縫線直徑是影響分層斷裂韌性的兩個主要參數(shù)；
（2）GIC隨縫合密度增加而增大，GIIC隨縫合密度增加而先增加而后降低；
（3）當(dāng)縫合密度過低時，縫合不能有效抵抗分層、裂紋擴展；
（4）當(dāng)縫合密度超過某臨界密度，縫合對面內(nèi)纖維損傷和引起應(yīng)力集中占主導(dǎo)，導(dǎo)致分層韌性急劇降低；
（5）縫合線直徑增大明顯提高了抗分層和裂紋擴展能力。

文獻[23]指出縫合提高了層板層間的斷裂韌性，GIC受縫線材料的影響，但與無縫合層板相比，GIC一般都可以提高10倍以上，增加縫合密度、縫線強度，降低縫線的楊氏模量，增加試件的厚度及軸向剛度，均可提高試件的GIIC值。Mattheij等[24]采用統(tǒng)計方法研究了縫線分布狀態(tài)和縫合工藝參數(shù)對I型層間斷裂韌性的影響，指出縫線分布狀態(tài)的影響很小，控制縫線張力可獲得最優(yōu)面內(nèi)力學(xué)性能。

2.3 縫合對受沖擊損傷后的承載能力的影響
研究表明，厚度方向縫合使復(fù)合材料受沖擊損傷后的承載能力及沖擊后壓縮強度顯著提高，沖擊后拉伸強度也有所改善，但改善幅度沒有沖擊后壓縮強度大[25]。
程小全等[26-28]研究表明：縫合沒有提高沖擊過程中的分層損傷的起始載荷，但有效地抑制了分層損傷的擴展，低速沖擊后的分層損傷面積明顯減小，縫合針距、行距以及沖擊點與針腳的相對位置對沖擊分層損傷的形狀和大小有明顯的影響?？p合抑制了局部屈曲的發(fā)生與擴展，改變了含沖擊損傷層板的壓縮破壞機理，大幅度提高了層板的沖擊后剩余壓縮強度，隨著鋪層材料、縫合參數(shù)等因素的變化，縫合板的CAI值提高的程度不等,一般在40%以上,有的甚至達400%。
Sankar[29]在基于斷裂力學(xué)方法預(yù)測帶預(yù)制分層的縫合梁在低速沖擊下分層擴展問題中也發(fā)現(xiàn)：縫紉并不會提高分層擴展的初始載荷, 但能夠大幅降低分層的擴展范圍。文獻[30-31]中采用三維動力學(xué)有限元法，對縫合復(fù)合材料的低速沖擊損傷進行了數(shù)值模擬，并進行了試驗驗證。結(jié)果均表明，在相同沖擊能量作用下，縫紉能明顯提高層板的抗沖擊性能，明顯減小分層面積。

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程小全等在文獻[32]中研究指出縫合層合板受沖擊后拉伸強度略高于無縫合層合板，在拉伸載荷作用下，纖維斷裂和基體開裂是導(dǎo)致層合板破壞的主要因素,而分層損傷變成了次要因素。
縫合提高了復(fù)合材料厚度方向性能，但也引起面內(nèi)纖維的損傷，降低了復(fù)合材料的面內(nèi)性能，因此，有必要尋求對面內(nèi)纖維損傷小的縫合技術(shù)。Yasui[33]提出在基板上按預(yù)定的間距布置管子，一排紗線往復(fù)繞過管子陳列形成一層，用斜紗纏繞形成第2層，這樣可制成不同取向的多層織物。穿過厚度的紗線，通過管子用縫合引入，便形成三維結(jié)構(gòu)。另一種方法是在基礎(chǔ)框架體系上用導(dǎo)針布置成復(fù)雜的三維形狀，干紗線繞導(dǎo)針以不同取向纏繞，導(dǎo)針布置的距離應(yīng)控制在能使穿過厚度的紗線順利通過。這種工藝制成的預(yù)型件，纖維的排列在縫合時不受干擾，面內(nèi)纖維損傷少。

3 z-pinning增強復(fù)合材料
z-pinning技術(shù)是20世紀(jì)90年代發(fā)展起來的一種增強層合復(fù)合材料層間強度的新技術(shù)，該技術(shù)借鑒縫合復(fù)合材料技術(shù)中的不連續(xù)縫線方法[1]，在固化前的層合板預(yù)浸料厚度方向嵌入纖維或金屬等剛性短棒，再固化形成Z向增強層合板。通過在層合板厚度方向嵌入體積分?jǐn)?shù)1%~5%的z-pin，層合板面內(nèi)強度只是少量退化，卻使I型層間斷裂韌性十幾倍的提高，層間分層減少50%[34]，說明z-pinning對層合板面內(nèi)性能影響較小的情況下大幅提高了層間強度，是一種增強層合板層間性能的有效方法。
z-pin的直徑一般在0.2~1.0mm之間，在層板中體積分?jǐn)?shù)一般在1%~5%，材料可以用金屬（不銹鋼、鋁合金或鈦合金等）或非金屬（碳纖維、玻璃纖維或Kevlar纖維等）[35]。z-pin的嵌入方式有兩種：一種是單根嵌入[35]，即逐個將z-pin嵌入未固化層合板中，這種方式靈活性強，可用于曲面結(jié)構(gòu)加工，但不適合大型復(fù)合材料生產(chǎn)。另一種是整體嵌入(利用熱壓罐和超聲波輔助嵌入)[4]，即將若干z-pin同時嵌入層板中，效率高，應(yīng)用廣泛。

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國內(nèi)外很多學(xué)者研究z-pinning增強復(fù)合材料的性能表明，z-pinning使層板面內(nèi)強度少量退化，但能明顯改進層間韌性、沖擊損傷容限和沖擊后壓縮強度等性能[34,36-41]。
Freitas等[34]試驗了z-pin對層間斷裂韌性、沖擊分層和面內(nèi)性能的影響，結(jié)果表明，在層合板Z向嵌入z-pin(體積分?jǐn)?shù)低于5%)與未增韌層板相比，z-pin增強層板能夠保持91%~98%面內(nèi)拉伸強度，使I型層間斷裂韌性提高18倍，減少50%沖擊分層損傷。M.Grassi等[36]對2%體積含量z-fiber的纖維增韌復(fù)合材料厚度方向的剛度和面內(nèi)剛度進行了研究，發(fā)現(xiàn)厚度方向剛度提高了22%~35%，而面內(nèi)剛度降低在10%以內(nèi)。滕錦等[37]對z-pin增韌復(fù)合材料層合板的低速沖擊損傷進行試驗和有限元模擬，結(jié)果表明z-pin增韌使得沖擊后層間分層區(qū)域面積減小50%左右，在損失少量面內(nèi)性能的基礎(chǔ)上z-pin使厚度方向上剛度大幅度提高。鄭錫濤等[38-39]開展了z-pin增強復(fù)合材料層合板的斷裂韌性試驗研究和有限元模擬，在文獻[38]中分別選擇了3種z-pin直徑與3種分布密度的增強方式進行了試驗研究，并進行了與不含z-pin增強的復(fù)合材料層合板的對比試驗。研究表明：z-pin大幅提高了復(fù)合材料層合板斷裂韌性，與不含z-pin結(jié)構(gòu)相比，應(yīng)變能釋放率GIC、GIIC分別增大了83%~1110%、23%~438%，在相同z-pin體積含量下，z-pin分布密度比z-pin直徑對GIC和GIIC的提高都更有效率；在文獻[39]中采用z-pin增強橋聯(lián)力模型和VCCT法研究z-pin增強復(fù)合材料DCB結(jié)構(gòu)I型斷裂韌性，采用實體單元模擬層板結(jié)構(gòu)和非線性彈簧元模擬z-pin建模計算應(yīng)變能釋放率，對比分析不同體積分?jǐn)?shù)z-pin復(fù)合材料層合板與不含z-pin層合板的I型斷裂韌性，研究表明z-pin顯著增大了復(fù)合材料層合板I型斷裂韌性，且增強效果與z-pin體積分?jǐn)?shù)密切相關(guān)，z-pin有效地提高了分層擴展阻力。Fartridge等[40]也通過試驗研究證明了z-pin能很大幅度地提高層合板I/II型層間斷裂韌性。Y.C.Gao等[41]研究纖維增韌復(fù)合材料的斷裂韌性，提出了剪切滯后模型，給出了長纖維、短纖維、強纖維、弱纖維的區(qū)分標(biāo)準(zhǔn)和相應(yīng)的增韌公式，并對含有微裂紋的纖維增韌復(fù)合材料的增韌機理、損傷過程等進行了研究。

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結(jié)束語

由于復(fù)合材料層合板在厚度方向上強度低和抗沖擊能力差的缺陷，限制了其發(fā)展應(yīng)用，尤其是在飛機主承力結(jié)構(gòu)上的應(yīng)用。因而，增強復(fù)合材料層合板層間強度將是重要研究課題。改善復(fù)合材料層板層間性能的方法多種多樣，其中新興的縫合和z-pinning技術(shù)更具發(fā)展?jié)摿Γ哂猩a(chǎn)效率高、增強效果好、加工成本低等優(yōu)點，開展縫合和z-pinning技術(shù)相關(guān)研究意義重大。通過上述幾種方法增強復(fù)合材料層合板層間性能，將使其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大，但也還存在一些問題需要進一步研究：
（1）基體增韌在提高樹脂基體復(fù)合材料層間韌性的同時，也使剛度和濕熱性能降低，需進一步研究。
（2）縫合技術(shù)還不夠成熟，縫合密度、縫線直徑等縫合工藝參數(shù)對縫合復(fù)合材料的層間韌性、沖擊損傷容限等影響還需進一步研究，確立能夠指導(dǎo)設(shè)計與實際生產(chǎn)的工藝方法及技術(shù)參數(shù)?？p合引入了較大的面內(nèi)力學(xué)性能損失，需通過對縫合參數(shù)進行優(yōu)化設(shè)計，使得在增強的同時造成面內(nèi)力學(xué)性能下降小。

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（3）z-pinning的增韌機理尚不明確，還需要進一步深入研究來完善；需要建立評估z-pinning各設(shè)計參數(shù)的統(tǒng)一試驗和分析標(biāo)準(zhǔn)。
本文共有參考文獻41篇，因篇幅所限，未能一一列出，讀者如有需要，請向本刊編輯部索取。
（責(zé)編　深藍）